實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制

1.1空白

　　實(shí)驗(yàn)室空白一般每批樣品或每20個(gè)樣品做一次，樣品的測(cè)定結(jié)果應(yīng)消除空的影響。高于檢出限的實(shí)驗(yàn)室空白表示與空白同時(shí)分析的這批樣品可能受到污染，測(cè)定結(jié)果不能被接受。當(dāng)經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)證明實(shí)驗(yàn)室空白處于穩(wěn)定水平時(shí)，可適當(dāng)減少空白試驗(yàn)的頻次。

　　空白樣品(主要包括全程序空白和實(shí)驗(yàn)室空白)測(cè)定結(jié)果一般應(yīng)低于方法檢出限。

　　一般情況下，不應(yīng)從樣品測(cè)定結(jié)果中扣除全程序空白樣品的測(cè)定結(jié)果。

1.2檢出限

　　首次開(kāi)展監(jiān)測(cè)項(xiàng)目，應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定方法檢出限，并滿(mǎn)足方法要求。方法檢出限的計(jì)算方法按HJ 168《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》執(zhí)行。

　　分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的位數(shù)不能超過(guò)方法最低檢出濃度的有效位數(shù)所能達(dá)到的位數(shù)。

1.3精密度

　　(1)除色度、臭、懸浮物、油外的項(xiàng)目，每批樣品隨機(jī)抽取10%實(shí)驗(yàn)室平行樣，樣品較少時(shí)，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行雙樣。

　　(2)污染糾紛仲裁樣品和司法鑒定鑒定樣品隨機(jī)抽取不少于20%實(shí)驗(yàn)室平行樣。

　　(3)平行雙樣最終測(cè)試結(jié)果的確定：

　?、倨叫须p樣兩個(gè)測(cè)試結(jié)果符合規(guī)定質(zhì)控指標(biāo)，則最終測(cè)試結(jié)果取兩結(jié)果的平均值。

　?、谄叫须p樣兩個(gè)測(cè)試結(jié)果超出規(guī)定允許偏差時(shí)，在樣品允許保存期內(nèi)，查找原因后重新測(cè)定。

　　③平行雙樣兩個(gè)測(cè)試結(jié)果均小于檢出限時(shí)，相對(duì)偏差不進(jìn)行評(píng)判。

　　(4)平行樣測(cè)試結(jié)果計(jì)算平均值時(shí)，低于檢出限的結(jié)果以1/2?檢出限計(jì)算。統(tǒng)計(jì)污染總量時(shí)以零計(jì)。

　　(5)表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測(cè)物質(zhì)的濃度不同，一般只取1~2位有效數(shù)字。

1 .4準(zhǔn)確度

1 .4.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定

　　(1)水質(zhì)監(jiān)測(cè)中盡量采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為準(zhǔn)確度控制手段，可每批樣品或每20個(gè)樣品測(cè)定一次。測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度合格率必須達(dá)到100%。

　　如果實(shí)驗(yàn)室自行配制質(zhì)控樣，須與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對(duì)，而且不得使用制作校的標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)另行配制。

　　(2)當(dāng)質(zhì)控樣超出允許誤差時(shí)，應(yīng)重新分析超出允許誤差的質(zhì)控樣并隨機(jī)抽取一定比例樣品進(jìn)行復(fù)查，如復(fù)查的質(zhì)控樣品合格且復(fù)查樣品的結(jié)果與原結(jié)果不超出平行雙樣允許偏差，則原分析結(jié)果有效，并取樣品測(cè)試結(jié)果的平均值作為復(fù)查樣品的最終測(cè)試結(jié)果。

　　如復(fù)查的質(zhì)控樣結(jié)果仍不合格，表明本批分析結(jié)果準(zhǔn)確度失控。不論復(fù)查樣品的精密度如何，原結(jié)果與復(fù)查結(jié)果均不得接受，應(yīng)找出失控原因并加以排除后才能分析樣品，報(bào)出數(shù)據(jù)。

　　(3)監(jiān)測(cè)工作中應(yīng)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或能夠溯源到國(guó)家基準(zhǔn)的物質(zhì)。應(yīng)有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理程序，對(duì)其購(gòu)置、核查、使用、運(yùn)輸、存儲(chǔ)和安全處置等進(jìn)行規(guī)定。

　　(4)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)與樣品同步測(cè)定。進(jìn)行質(zhì)量控制時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)樣品/有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不應(yīng)與繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)源相同。

　　(5)應(yīng)盡可能選擇與樣品基體類(lèi)似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，用于評(píng)價(jià)分析方法的準(zhǔn)確度或檢查實(shí)驗(yàn)室(或操作人員)是否存在系統(tǒng)誤差。

1 .4.2加標(biāo)回收率測(cè)定

　　加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)包括空白加標(biāo)、基體加標(biāo)及基體加標(biāo)平行等?？瞻准訕?biāo)在與樣品相同的前處理和測(cè)定條件下進(jìn)行分析?；w加標(biāo)和基體加標(biāo)平行是在樣品前處理之前加標(biāo)，加標(biāo)樣品與樣品在相同的前處理和測(cè)定條件下進(jìn)行分析。

　　除懸浮物、堿度、溶解性總固體、容量分析項(xiàng)目外的項(xiàng)目，每批樣品隨機(jī)抽取一定比例的樣品做加標(biāo)回收。加標(biāo)量一般以樣品含量的0.5~2倍為宜，不得超過(guò)樣品含量的3倍，加標(biāo)后的總濃度應(yīng)不超過(guò)方法的上限濃度值。加標(biāo)后樣品體積應(yīng)無(wú)顯著變化，否則應(yīng)在計(jì)算回收率時(shí)考慮這項(xiàng)因素。如待測(cè)組分濃度小于最低檢出濃度時(shí)，按最低檢出濃度的3~5倍加標(biāo)。

1.5實(shí)驗(yàn)室比對(duì)

　　根據(jù)需要，每年定期或不定期開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室比對(duì)，如人員比對(duì)、實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)、方法比對(duì)、儀器比對(duì)等方式，并對(duì)比對(duì)結(jié)果進(jìn)行評(píng)判。

1.6他控

　　樣品進(jìn)入分析測(cè)試前，由專(zhuān)職質(zhì)量管理人員加入密碼樣品，須涵蓋對(duì)測(cè)試準(zhǔn)確度和精密度的監(jiān)督，專(zhuān)職質(zhì)量管理人員填寫(xiě)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量監(jiān)督記錄。他控可選擇以下措施：

1.6.1密碼平行樣

　　質(zhì)量管理人員根據(jù)實(shí)際情況，按一定比例隨機(jī)抽取樣品作為密碼平行樣，交付監(jiān)測(cè)人員進(jìn)行測(cè)定。若平行樣測(cè)定偏差超出規(guī)定允許偏差范圍，應(yīng)在樣品有效保存期內(nèi)補(bǔ)測(cè)；若補(bǔ)測(cè)結(jié)果仍超出規(guī)定的允許偏差，說(shuō)明該批次樣品測(cè)定結(jié)果失控，應(yīng)查找原因，糾正后重新測(cè)定，必要時(shí)重新采樣。

1.6.2密碼質(zhì)量控制樣及密碼加標(biāo)樣

　　由質(zhì)量管理人員使用有證標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為密碼質(zhì)量控制樣品，或在隨機(jī)抽取的常規(guī)樣品中加入適量標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制成密碼加標(biāo)樣，交付監(jiān)測(cè)人員進(jìn)行測(cè)定。如果質(zhì)量控制樣品的測(cè)定結(jié)果在給定的不確定度范圍內(nèi)，則說(shuō)明該批次樣品測(cè)定結(jié)果受控。反之，該批次樣品測(cè)定結(jié)果作廢，應(yīng)查找原因，糾正后重新測(cè)定。

1.6.3人員比對(duì)

　　不同分析人員采用同一分析方法、在同樣的條件下對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定，比對(duì)結(jié)果應(yīng)達(dá)到相應(yīng)的質(zhì)量控制要求。

1.6.4留樣復(fù)測(cè)

　　對(duì)于穩(wěn)定的、測(cè)定過(guò)的樣品保存一定時(shí)間后，?若仍在測(cè)定有效期內(nèi)，可進(jìn)行重新測(cè)定。將兩次測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較，以評(píng)價(jià)該樣品測(cè)定結(jié)果的可靠性。

1.7有機(jī)分析的特殊質(zhì)控要求

1.7.1分析方法：

　　國(guó)內(nèi)無(wú)適合標(biāo)準(zhǔn)分析方法時(shí)，可參考采用國(guó)外等效方法，必須進(jìn)行方法試驗(yàn)和實(shí)際樣品的適用性驗(yàn)證。

1.7.2分析儀器性能校準(zhǔn)：

　　對(duì)分析儀器按規(guī)定的方法進(jìn)行校準(zhǔn)。儀器校準(zhǔn)應(yīng)按儀器要求執(zhí)行。

1.7.3校準(zhǔn)曲線核查：

　　樣品分析當(dāng)天或儀器每運(yùn)行12小時(shí)，應(yīng)用校準(zhǔn)溶液對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行核查。可用接近樣品濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液?jiǎn)吸c(diǎn)或兩點(diǎn)定量，通常情況下，核查用標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差不得超過(guò)20%。

　　有機(jī)項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)室平行雙樣控制指標(biāo)執(zhí)行各自方法中的規(guī)定要求。若無(wú)要求可多生人下平行樣相對(duì)偏差控制范圍；

　　樣品濃度在10倍檢出濃度以上的，相對(duì)偏差≤20%;

　　樣品濃度在3倍~10倍檢出濃度的，相對(duì)偏差≤50%

1.7.4加標(biāo)回收樣的結(jié)果判別

　　有機(jī)樣品在濃度mg/L級(jí)水平時(shí)，加標(biāo)回收率在70%~ 120%為合格。

　　有機(jī)樣品在濃度μg/L級(jí)水平時(shí)，加標(biāo)回收率-般在50%~ 120%為合格。

　　對(duì)成分復(fù)雜等特殊類(lèi)型有機(jī)樣品，其加標(biāo)回收率根據(jù)實(shí)際情況而定。如果方法中對(duì)加標(biāo)回收率有規(guī)定的，則按方法規(guī)定執(zhí)行。